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酚醛樹脂

山東埃爾派 | 點擊量:0次 | 2020-12-04

摘要
酚醛樹脂,又名電木,原為無色或黃褐色透明物,市場銷售往往加著色劑而呈紅、黃、黑、綠、棕、藍(lán)等顏色,呈顆?;蚍勰?。耐弱酸和弱堿,遇強(qiáng)酸發(fā)生分解,遇強(qiáng)堿發(fā)生腐蝕。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有機(jī)溶劑中。由苯酚醛或其衍生物縮聚而得。

  酚醛樹脂,又名電木,原為無色或黃褐色透明物,市場銷售往往加著色劑而呈紅、黃、黑、綠、棕、藍(lán)等顏色,呈顆?;蚍勰?。耐弱酸和弱堿,遇強(qiáng)酸發(fā)生分解,遇強(qiáng)堿發(fā)生腐蝕。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有機(jī)溶劑中。由苯酚醛或其衍生物縮聚而得。

  固體酚醛樹脂為黃色、透明、無定形塊狀物質(zhì),因含有游離酚而呈微紅色,實體的比重平均1.7左右,易溶于醇,不溶于水,對水、弱酸、弱堿溶液穩(wěn)定。由苯酚和甲醛在催化劑條件下縮聚、經(jīng)中和、水洗而制成的樹脂。因選用催化劑的不同,可分為熱固性和熱塑性兩類。酚醛樹脂具有良好的耐酸性能、力學(xué)性能、耐熱性能,廣泛應(yīng)用于防腐蝕工程、膠粘劑、阻燃材料、砂輪片制造等行業(yè)。

  液體酚醛樹脂為黃色、深棕色液體,如:堿性酚醛樹脂主要做鑄造黏結(jié)劑。

  高溫性能

  酚醛樹脂最重要的特征就是耐高溫性,即使在非常高的溫度下,也能保持其結(jié)構(gòu)的整體性和尺寸的穩(wěn)定性。正因為這個原因,酚醛樹脂才被應(yīng)用于一些高溫領(lǐng)域,例如耐火材料,摩擦材料,粘結(jié)劑和鑄造行業(yè)。

  粘結(jié)強(qiáng)度

  酚醛樹脂一個重要的應(yīng)用就是作為粘結(jié)劑。酚醛樹脂是一種多功能,與各種各樣的有機(jī)和無機(jī)填料都能相容的物質(zhì)。設(shè)計正確的酚醛樹脂,潤濕速度特別快。并且在交聯(lián)后可以為磨具、耐火材料,摩擦材料以及電木粉提供所需要的機(jī)械強(qiáng)度,耐熱性能和電性能。

  水溶性酚醛樹脂或醇溶性酚醛樹脂被用來浸漬紙、棉布、玻璃、石棉和其它類似的物質(zhì)為它們提供機(jī)械強(qiáng)度,電性能等。典型的例子包括電絕緣和機(jī)械層壓制造,離合器片和汽車濾清器用濾紙。

  高殘?zhí)悸?/p>

  在溫度大約為1000℃ 的惰性氣體條件下,酚醛樹脂會產(chǎn)生很高的殘?zhí)迹@有利于維持酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。酚醛樹脂的這種特性,也是它能用于耐火材料領(lǐng)域的一個重要原因。

  低煙低毒

  與其他樹脂系統(tǒng)相比,酚醛樹脂系統(tǒng)具有低煙低毒的優(yōu)勢。在燃燒的情況下,用科學(xué)配方生產(chǎn)出的酚醛樹脂系統(tǒng),將會緩慢分解產(chǎn)生氫氣、碳?xì)浠衔铩⑺魵夂吞佳趸?。分解過程中所產(chǎn)生的煙相對少,毒性也相對低。這些特點使酚醛樹脂適用于公共運輸和安全要求非常嚴(yán)格的領(lǐng)域,如礦山,防護(hù)欄和建筑業(yè)等。

  抗化學(xué)性

  交聯(lián)后的酚醛樹脂可以抵制任何化學(xué)物質(zhì)的分解。例如汽油,石油,醇,乙二醇,油脂和各種碳?xì)浠衔?。因其抗化學(xué)穩(wěn)定性,適合用于制作廚衛(wèi)用具、飲用水凈化設(shè)備(酚醛碳纖維)、電木茶盤茶具、并廣泛用于罐頭及易拉罐(國家標(biāo)準(zhǔn)GB 05009.069-2003)、液體容器等食品飲料包裝材料中。

  熱處理

  熱處理會提高固化樹脂的玻璃化溫度,可以進(jìn)一步改善樹脂的各項性能。玻璃化溫度與結(jié)晶固體如聚丙烯的熔化狀態(tài)相似。酚醛樹脂最初的玻璃化溫度與在最初固化階段所用的固化溫度有關(guān)。熱處理過程可以提高交聯(lián)樹脂的流動性促使反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)生,同時也可以除去殘留的揮發(fā)酚,降低收縮、增強(qiáng)尺寸穩(wěn)定性、硬度和高溫強(qiáng)度。同時,樹脂也趨向于收縮和變脆。樹脂后處理升溫曲線將取決于樹脂最初的固化條件和樹脂系統(tǒng)。

  發(fā)泡性

  酚醛泡沫是由酚醛樹脂通過發(fā)泡而得到的一種泡沫塑料。與早期占市場主導(dǎo)地位的聚苯乙烯泡沫、聚氯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫等材料相比,在阻燃方面它具有特殊的優(yōu)良性能。其重量輕,剛性大,尺寸穩(wěn)定性好,耐化學(xué)腐蝕,耐熱性好,難燃,自熄,低煙霧,耐火焰穿透,遇火無灑落物,價格低廉,是電器、儀表、建筑、石油化工等行業(yè)較為理想的絕緣隔熱保溫材料,因而受到人們的廣泛重視。

  酚醛泡沫已成為泡沫塑料中發(fā)展最快的品種之一。消費量不斷增長,應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大,國內(nèi)外研究和開發(fā)都相當(dāng)活躍。然而,酚醛泡沫最大的弱點是脆性大,開孔率高,因此提高它的韌性是改善酚醛泡沫性能的關(guān)鍵技術(shù)。

  應(yīng)用

  酚醛樹脂主要用于制造各種塑料、涂料、膠粘劑及合成纖維等。

  壓塑粉

  生產(chǎn)模壓制品的壓塑粉是酚醛樹脂的主要用途之一。采用輥壓法、螺旋擠出法和乳液法使樹脂浸漬填料并與其他助劑混合均勻,再經(jīng)粉碎過篩即可制得壓塑粉。常用木粉作填料,為制造某些高電絕緣性和耐熱性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等無機(jī)填料。壓塑粉可用模壓、傳遞模塑和注射成型法制成各種塑料制品。熱塑性酚醛樹脂壓塑粉主要用于制造開關(guān)、插座、插頭等電氣零件,日用品及其他工業(yè)制品。熱固性酚醛樹脂壓塑粉主要用于制造高電絕緣制件。增強(qiáng)酚醛塑料以酚醛樹脂(主要是熱固性酚醛樹脂)溶液或乳液浸漬各種纖維及其織物,經(jīng)干燥、壓制成型的各種增強(qiáng)塑料是重要的工業(yè)材料。它不僅機(jī)械強(qiáng)度高、綜合性能好,而且可進(jìn)行機(jī)械加工。以玻璃纖維、石英纖維及其織物增強(qiáng)的酚醛塑料主要用于制造各種制動器摩擦片和化工防腐蝕塑料;高硅氧玻璃纖維和碳纖維增強(qiáng)的酚醛塑料是航天工業(yè)的重要耐燒蝕材料。

  酚醛涂料 以松香改性的酚醛樹脂、丁醇醚化的酚醛樹脂以及對叔丁基酚醛樹脂、對苯基酚醛樹脂均與桐油、亞麻子油有良好的混溶性,是涂料工業(yè)的重要原料。前兩者用于配制低、中級油漆,后兩者用于配制高級油漆。

  酚醛膠

  熱固性酚醛樹脂也是膠粘劑的重要原料。單一的酚醛樹脂膠性脆,主要用于膠合板和精鑄砂型的粘結(jié)。以其他高聚物改性的酚醛樹脂為基料的膠粘劑,在結(jié)構(gòu)膠中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-縮醛、酚醛-環(huán)氧、酚醛-環(huán)氧-縮醛、酚醛-尼龍等膠粘劑具有耐熱性好、粘結(jié)強(qiáng)度高的特點。酚醛-丁腈和酚醛-縮醛膠粘劑還具有抗張、抗沖擊、耐濕熱老化等優(yōu)異性能,是結(jié)構(gòu)膠粘劑的優(yōu)良品種。

  酚醛纖維

  主要以熱塑性線型酚醛樹脂為原料,經(jīng)熔融紡絲后浸于聚甲醛及鹽酸的水溶液中作固化處理,得到甲醛交聯(lián)的體型結(jié)構(gòu)纖維。為提高纖維強(qiáng)度和模量,可與 5%~10%聚酰胺熔混后紡絲。這類纖維為金黃或黃棕色纖維,強(qiáng)度為11.5~15.9cN/dtex,抗燃性能突出,極限氧指數(shù)為34,瞬間接觸近7500℃的氧-乙炔火焰,不熔融也不延燃,具有自熄性,還能耐濃鹽酸和氫氟酸,但耐硫酸、硝酸和強(qiáng)堿的性能較差。主要用作防護(hù)服及耐燃織物或室內(nèi)裝飾品,也可用作絕緣、隔熱與絕熱、過濾材料等,還可加工成低強(qiáng)度、低模量碳纖維、活性炭纖維和離子交換纖維等。

  防腐蝕材料

  熱固性酚醛樹脂在防腐蝕領(lǐng)域中常用的幾種形式:酚醛樹脂涂料;酚醛樹脂玻璃鋼、酚醛-環(huán)氧樹脂復(fù)合玻璃鋼;酚醛樹脂膠泥、砂漿;酚醛樹脂浸漬、壓型石墨制品。熱固性酚醛樹脂的固化形式分為常溫固化和熱固化兩種。常溫固化可使用無毒常溫固化劑NL,也可使用苯磺酰氯或石油磺酸,但后兩種材料的毒性、刺激性較大。建議使用低毒高效的NL固化劑。填料可選擇石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸鋇粉,不宜采用輝綠巖粉。

  隔熱保溫材料

  主要是酚醛樹脂的發(fā)泡材料,酚醛泡沫產(chǎn)品特點是保溫、隔熱、防火、質(zhì)輕,作為絕熱、節(jié)能、防火的新材料可廣泛應(yīng)用于中央空調(diào)系統(tǒng)、輕質(zhì)保溫彩鋼板、房屋隔熱降能保溫、化工管道的保溫材料(尤其是深低溫的保溫)、車船等場所的保溫領(lǐng)域。酚醛泡沫因其導(dǎo)熱系數(shù)低,保溫性能好,被譽為保溫之王。酚醛泡沫不僅導(dǎo)熱系數(shù)低、保溫性能好,還具有難燃、熱穩(wěn)定性好、質(zhì)輕、低煙、低毒、耐熱、力學(xué)強(qiáng)度高、隔音、抗化學(xué)腐蝕能力強(qiáng)、耐侯型好等多項優(yōu)點,酚醛泡沫塑料原料來源豐富,價格低廉,而且生產(chǎn)加工簡單,產(chǎn)品用途廣泛。

  酚醛樹脂應(yīng)用舉例:

  實例1:丁腈橡膠改性酚醛塑料

  PF模塑料用固體丁腈橡膠(NBA)改性,可提高沖擊強(qiáng)度,其基本配方如下:

  PF樹脂100

  NBR橡膠25

  硅酸鹽填料120

  潤滑劑3.8

  改性后的PF比為未改性的PF其沖擊強(qiáng)度提高50%。.

  也有用液體丁腈橡膠的,可提高PF的熱穩(wěn)定性及韌性,并能用于制造摩阻材料。

  也有用羧基丁腈橡膠改性的同時加入纖維的。首先是讓丁腈橡膠接枝上雙酚A型環(huán)氧樹脂,取30份,另再加進(jìn)100份線型PF,制得改性PF,此時配方為:

  上述改性PF 100

  六次甲基四胺12

  木粉70

  聚乙烯醇纖維 15(其中粗度6絮,長度1毫米)。

  硬脂酸鋅3

  實例2:酚醛泡沫塑料

  PF泡沫塑料適宜作建筑材料如隔熱材料,在火燒時,不熔融,無滴落物,發(fā)煙少,不產(chǎn)生一氧化碳有毒氣體。

  配方1: 配方2:

  線型P F 100 甲醛苯酚共聚物工00

  硼酸 8 微孔穩(wěn)定劑4

  氟里昂11 8 羥甲苯基磷酸二苯酯1.5

  苯酚磺酸10 十溴聯(lián)苯醚 3.5

  硅酮泡沫穩(wěn)定劑 1 氟里昂113 15

  80℃發(fā)泡固化,10分鐘 硫酸水溶液10

  50℃固化2小時再室溫放置3天

  還有用大片栓皮櫟皮經(jīng)粉碎,過篩,然后在180℃烘烤,制得軟木粒,加入PF中發(fā)泡,來代替軟木磚,作絕熱材料用。

  實例3:玻璃纖維增強(qiáng)酚醛

  配力為,三聚氰胺酚酸100

  無堿玻璃纖維 88

  滑石粉 33

  制作過程為:在改性PF中加入滑石粉攪拌均勻后,加入玻纖,然后在100℃烘箱中鼓風(fēng)10分鐘,再進(jìn)行壓制成型,溫度150℃,壓力45兆帕,時間15分,即制得增強(qiáng)PF材料。

  還有采用有機(jī)硅改性PF,其中有機(jī)硅添加量為20%,然后再加30-40毫米長度的玻璃纖維,用量為30%,壓制溫度175℃,壓力100兆帕,時間3分鐘,后處理1501℃,1小時,然后升至170℃, 2小時,最后升至200℃, 1小時。該產(chǎn)品可作飛機(jī)插頭座零件。

  除用玻纖外,還可用維尼龍纖維進(jìn)行增強(qiáng),如采用1.4絮、35毫米長維綸,采用70份量,六次甲基四胺用13份量時,增強(qiáng)PF效果最好。

  也有用棉纖維和二氧化硅粉一并增強(qiáng)PF做軸承材料的。

  實例4:粉煤灰并用炭黑填充酚醛

  工藝路線為:

  配料→高速捏合→塑煉成片→模壓→制品

  基本配方:

  PF 100

  木粉100

  粉煤灰15

  碳黑4

  烏洛托品13

  硬脂酸鋅2

  氧化鎂1

  粉煤灰與碳黑并用效果較好,能改善PF的熱穩(wěn)定性能,但降低了電性能,只能作為日用PF制品,不適合作電氣PF制品。其中粉煤灰應(yīng)選用高硅鋁比較好,盡量能大于1.5。

  酚醛樹脂行業(yè)進(jìn)入12月份以后就要經(jīng)歷“寒冬”的考驗,很多企業(yè)老總和銷售人員對于年末的訂單還是抱有很大的希望。但是對回款控制是更加嚴(yán)格。由于行業(yè)內(nèi)競爭導(dǎo)致的結(jié)果就是現(xiàn)在酚醛樹脂行業(yè)報價一般都是有兩個以上的價格,一種就是標(biāo)準(zhǔn)價格一種就是現(xiàn)款交易的價格。很多企業(yè)為了快速回籠資金就對現(xiàn)款的客戶進(jìn)一步的讓利,特別是在年終刺激銷售的階段,類似情況層出不窮。 酚醛樹脂和耐火材料行業(yè)一樣,都面臨著部分小企業(yè)下調(diào)價格來實現(xiàn)簽單目的的狀況。這一狀況對那些小規(guī)模的生產(chǎn)作坊影響不大,他們生產(chǎn)成本低,跟著下調(diào)價格也可以應(yīng)對。但對于像平洋實業(yè)有限公司這樣的大企業(yè)來講,從原料和加工,從技術(shù)到規(guī)模都是很大的,各項成本都比較高,價格繼續(xù)下調(diào)將會虧本。所以面對這些低價競爭者和慘淡市場也是無可奈何。但是企業(yè)要生存,資金就得回轉(zhuǎn),迫于這些壓力,很多大型企業(yè)也是不得已而為之的去下調(diào)酚醛樹脂價格,以便更快的解決庫存積壓問題。

  未來發(fā)展

  研究

  酚醛樹脂的生產(chǎn)和使用會給環(huán)境帶來一定程度的污染,影響整個生態(tài)環(huán)境,然而注意或加強(qiáng)治理污染,包括廢水處理和廢舊酚醛樹脂產(chǎn)品及其復(fù)合材料的循環(huán)利用,可使酚醛樹脂健康而快速發(fā)展。

  最新發(fā)展

  有關(guān)酚醛樹脂的開發(fā)和研究工作,主要圍繞著增強(qiáng)、阻燃、低煙以及成型適用性方面開展,向功能化、精細(xì)化發(fā)展,各國科學(xué)家部以高附加值的酚醛樹脂材料為研究開發(fā)對象。

  環(huán)保新樹脂

  新酚醛樹脂為高分子化合物,是由苯酚和芳烷基醚通過縮合反應(yīng)而產(chǎn)生的。新酚醛樹脂具有良好力學(xué)性能、耐熱性能,廣泛應(yīng)用于金剛石制品、砂輪片制造等行業(yè).新酚醛樹脂粘結(jié)力強(qiáng),化學(xué)穩(wěn)定性好,耐熱性高,硬化時收縮小,制品尺寸穩(wěn)定。粘結(jié)強(qiáng)度比酚醛樹脂提高20%以上,耐熱性提高100℃以上。新酚醛樹脂制品可在250℃下長期使用,制品耐濕耐堿。

  新酚醛樹脂可做為金剛石砂輪的結(jié)合劑,使用方法為: 新酚醛樹脂與酚醛樹脂按1 :3混合使用,不僅提高了酚醛樹脂的強(qiáng)度,還提高了耐熱性和磨削比。如單獨使用新酚醛樹脂,砂輪的壽命是酚醛樹脂8倍,在生產(chǎn)工藝上比酚醛樹脂制品強(qiáng)度高出約30%,磨削效果也有提高。

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