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聚丙烯

山東埃爾派 | 點(diǎn)擊量:0次 | 2020-12-09

摘要
  聚丙烯,是丙烯通過加聚反應(yīng)而成的聚合物。系白色蠟狀材料,外觀透明而輕?;瘜W(xué)式為(C3H6)n,密度為0.89~0.91g/cm3,易燃,熔點(diǎn)165℃,在155℃左右軟化,使用溫度范圍為-30~140℃。在80℃以下能耐酸、堿、鹽液及多種有機(jī)溶劑的腐蝕,能在高溫和氧化作用下分解。聚丙烯廣泛應(yīng)用于服裝、毛毯等纖維制品、醫(yī)療器械、汽車、自行車、零件、輸送管道、化工容器等生產(chǎn),也用于食品、藥品包裝。

  聚丙烯,是丙烯通過加聚反應(yīng)而成的聚合物。系白色蠟狀材料,外觀透明而輕。化學(xué)式為(C3H6)n,密度為0.89~0.91g/cm3,易燃,熔點(diǎn)165℃,在155℃左右軟化,使用溫度范圍為-30~140℃。在80℃以下能耐酸、堿、鹽液及多種有機(jī)溶劑的腐蝕,能在高溫和氧化作用下分解。聚丙烯廣泛應(yīng)用于服裝、毛毯等纖維制品、醫(yī)療器械、汽車、自行車、零件、輸送管道、化工容器等生產(chǎn),也用于食品、藥品包裝。

  聚丙烯簡稱PP,是一種無色、無臭、無毒、半透明固體物質(zhì)。聚丙烯是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹脂,為無色半透明的熱塑性輕質(zhì)通用塑料。具有耐化學(xué)性、耐熱性、電絕緣性、高強(qiáng)度機(jī)械性能和良好的高耐磨加工性能等,這使得聚丙烯自問世以來,便迅速在機(jī)械、汽車、電子電器、建筑、紡織、包裝、農(nóng)林漁業(yè)和食品工業(yè)等眾多領(lǐng)域得到廣泛的開發(fā)應(yīng)用。近年來,隨著我國包裝、電子、汽車等工業(yè)的快速發(fā)展,極大地促進(jìn)了我國工業(yè)的發(fā)展。而且因?yàn)槠渚哂锌伤苄裕郾┎牧险鸩教娲局飘a(chǎn)品,高強(qiáng)度韌性和高耐磨性能已逐步取代金屬的機(jī)械功能。 另外聚丙烯具有良好的接枝和復(fù)合功能,在混凝土、紡織、包裝和農(nóng)林漁業(yè)方面具有巨大的應(yīng)用空間。

  針對聚丙烯在低溫下的抗沖擊性能差、耐候性不佳、表面裝飾性差以及在電、磁、光、熱、燃燒等方面的功能性與實(shí)際需要的差距,對聚丙烯加以改性,成為當(dāng)前塑料加工發(fā)展最為活躍的,取得成果最為豐盛的領(lǐng)域。

  PP化學(xué)改性

  通過共聚改性、交聯(lián)改性、接枝改性、添加成核劑等使聚丙烯高分子組分與大分子結(jié)構(gòu)或晶體構(gòu)型發(fā)生改變而提高其機(jī)械性能、耐熱性、耐老化性等性能,提升其綜合性能、擴(kuò)大其應(yīng)用領(lǐng)域。

(1)共聚改性

  共聚改性是采用茂金屬等催化劑在丙烯單體合成階段進(jìn)行的改性。當(dāng)單體聚合時,加入的烯烴類單體與之進(jìn)行共聚,聚合得到無規(guī)共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物等,均聚PP的機(jī)械性能、透明性和加工流動性都得以提升。茂金屬催化劑形成的絡(luò)合物是以不規(guī)則形狀受到一定限制的過渡狀態(tài)作為單一活性中心,達(dá)到精確控制相對分子質(zhì)量及其分布、共聚單體含量、主鏈上的分布和高聚物晶型結(jié)構(gòu)。

(2)接枝改性

  PP(聚丙烯)樹脂分子呈非極性結(jié)晶型線型結(jié)構(gòu),表面活性低,無極性。存在表面印刷性不良;涂布粘接不良;與極性高聚物難以共混;與極性增強(qiáng)纖維、填料難以相容的缺點(diǎn)。接枝改性是向其大分子鏈上引入極性基團(tuán),實(shí)現(xiàn)改善PP的共混性、相容性和粘結(jié)性,達(dá)到克服難共混、難相容與難粘接的缺點(diǎn)。在引發(fā)劑作用下,熔融混煉時接技單體進(jìn)行接技反應(yīng),引發(fā)劑在加熱熔融受熱時分解產(chǎn)生活性游離基,當(dāng)活性游離基遇到不飽和羧酸單體時,促使不飽和羧酸單體不穩(wěn)定鍵打開后與PP活性游離基反應(yīng)形成接技游離基,隨后通過分子鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而終止。PP常見的接枝改性方法有:熔融法、溶液法、固相法、懸浮法等。接枝改性后的PP分子鏈中氫原子被取代而呈現(xiàn)較強(qiáng)極性,這些極性基團(tuán)使得PP相容性增強(qiáng),耐熱性、機(jī)械性能大幅提升。

(3)交聯(lián)改性

  交聯(lián)改性主要是把線型或者是枝狀的聚合物通過交聯(lián)的方法改性成為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物。PP(聚丙烯)交聯(lián)改性可以使其力學(xué)性能、耐熱性以及形態(tài)穩(wěn)定性得到改善,成型周期縮短。聚丙烯交聯(lián)改性主要方法有化學(xué)交聯(lián)改性、輻射交聯(lián)改性,它們主要區(qū)別在于交聯(lián)機(jī)理不同、活性源不同;化學(xué)交聯(lián)改性是通過添加交聯(lián)助劑來實(shí)現(xiàn)聚丙烯改性,輻射交聯(lián)改性主要是通過強(qiáng)輻射或強(qiáng)光來實(shí)現(xiàn),由于輻射交聯(lián)改性對PP厚度要求使得該法普及困難。目前硅烷接枝交聯(lián)法由于其能夠制備出性能優(yōu)良的材料而發(fā)展迅速,硅烷接枝交聯(lián)法生產(chǎn)的PP強(qiáng)度高、耐熱性好、熔體強(qiáng)度高、化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)、耐腐蝕性能好。

  PP物理改性

  在混合、混煉過程中向PP(聚丙烯)基體中添加有機(jī)或無機(jī)助劑等得到性能優(yōu)異的PP復(fù)合材料,主要包括:填充改性、共混改性等。

(1)填充改性

  在PP成型過程中,將硅酸鹽、碳酸鈣、二氧化硅、纖維素、玻璃纖維等填料填充于聚合物中,達(dá)到PP耐熱性提高、成本降低、剛性提高、成型收縮率降低等,但PP沖擊強(qiáng)度、伸長率也會隨之降低。玻璃纖維作為一種性能優(yōu)異的無機(jī)非金屬晶須,價格低、絕緣好、耐熱強(qiáng)、抗腐好,機(jī)械強(qiáng)度高,應(yīng)用比較普遍,經(jīng)玻璃纖維填充改性的PP性能得到明顯的改善,但是玻纖添加量達(dá)到30%左右時,材料的機(jī)械性能才能有明顯的提高;添加量過大時會導(dǎo)致部分玻璃纖維得不到充分浸漬,使聚合物基體與玻璃纖維界面的結(jié)合性能變差,導(dǎo)致復(fù)合材料的力學(xué)強(qiáng)度下降,并且隨著玻璃纖維添加量的增加復(fù)合材料的流動性能降低,導(dǎo)致PP成型加工工藝性能困難。

(2)共混改性

  將PP(聚丙烯)與聚乙烯、工程塑料、熱塑性彈性體或橡膠等共混,達(dá)到提升PP性能的改性方法。共混改性是在密煉機(jī)、開煉機(jī)、擠出機(jī)等加工設(shè)備中完成,工藝過程易調(diào)控,生產(chǎn)周期短、耗資少,可改進(jìn)PP的著色性、加工性、抗靜電性、耐沖擊性等多種性能。聚合物共混可以綜合各組分的突出性能,彌補(bǔ)各組分性能上的不足,共混物綜合性能明顯提升,但共混改性PP的耐低溫性、耐老化性仍然不甚理想。共混改性時,剪切力可能導(dǎo)致一部分大分子鏈被切斷形成自由基并形成接枝或嵌段共聚物,這些新的共聚物也可以有效的對PP起到增容作用。

  PP改性技術(shù)使得復(fù)合材料機(jī)械性能得到成倍的提升,極大的拓展了PP應(yīng)用領(lǐng)域,提高了制品的性價比,推動了PP的工程化進(jìn)程,也使得PP從通用塑料拓展應(yīng)用于工程塑料領(lǐng)域,大大拓寬了它的應(yīng)用范圍。近年,PP改性技術(shù)的研究發(fā)展迅速,越來越多新型技術(shù)應(yīng)用于PP改性,PP綜合性能提升明顯、應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,發(fā)展前景十分廣闊。

(3)增強(qiáng)改性

  纖維狀材料加入到塑料中,可以顯著提高塑料材料的強(qiáng)度,故稱之為增強(qiáng)改性。大徑厚比的材料可以顯著提高塑料材料的彎曲模量(剛性),也可以將其稱之為增強(qiáng)改性。

  PP(聚丙烯)的增強(qiáng)改性中應(yīng)用的增強(qiáng)材料主要是玻璃纖維及其制品,此外還有碳纖維、有機(jī)纖維、硼纖維、晶須等。玻璃纖維增強(qiáng)PP中,用得較多的玻璃纖維為無堿玻璃纖維和中堿玻璃纖維,其中無堿玻璃纖維的用量最大。玻纖的直徑控制在6~15μm范圍內(nèi),玻纖的長度必須保證在0.25~0.76mm,這樣既能夠保證制品性能,又能使玻纖分散良好。一般認(rèn)為制品中的玻纖長度大于0.2 mm時才有改性效果。玻纖含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))在10%~30%為佳,超過40%時性能下降。另外,添加有機(jī)硅烷類偶聯(lián)劑能使玻璃纖維和PP兩者形成良好界面,提高復(fù)合體系的彎曲模量、硬度、負(fù)荷變形溫度,特別是尺寸穩(wěn)定性。

  由于玻纖增強(qiáng)PP可以提高機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性,且玻纖增強(qiáng)PP的耐水蒸汽性、耐化學(xué)腐蝕性和耐蠕變性都很好,在許多場合可以作為工程塑料使用,如風(fēng)扇葉片、暖風(fēng)機(jī)格柵、葉輪泵、燈罩、電爐和加熱器外殼等等。

  聚丙烯在生產(chǎn)數(shù)量迅速發(fā)展的同時,也在性能上不斷出新,使其應(yīng)用的廣度和深度不斷變化,近年來或者通過在聚合反應(yīng)時加以改進(jìn),或者在聚合后造粒時采取措施,有一些更具獨(dú)特性能的聚丙烯新的品種問世,如透明聚丙烯、高熔體強(qiáng)度聚丙烯等。

  透明改性

  PP(聚丙烯)的結(jié)晶是造成不透明的主要原因,利用急冷凍結(jié)PP的結(jié)晶趨向,可以得到透明的薄膜,但有一定壁厚的制品,因熱傳導(dǎo)需要時間,芯層不可能迅速被冷卻凍結(jié),因此對于有一定厚度的制品不能指望用急冷的辦法提高透明度,必須從PP的結(jié)晶規(guī)律和影響因素入手。

  經(jīng)一定技術(shù)手段得到的改性PP,可具有優(yōu)良的透明性和表面光澤度,甚至可以和典型的透明塑料(如PET、PVC、PS等)相媲美。透明PP更為優(yōu)越的是熱變形溫度高,一般可高于110℃,有的甚至可達(dá)135℃,而上述三種透明塑料的熱變形溫度都低于90℃。由于透明PP的性能優(yōu)勢明顯,近年來在全球都得以迅速發(fā)展,應(yīng)用領(lǐng)域從家庭日用品到醫(yī)療器械,從包裝用品到耐熱器皿(微波爐加熱用),都在大量使用。

  PP的透明性提高可通過以下三種途徑:

  (1)采用茂金屬催化劑聚合出具有透明性的PP;

  (2)通過無規(guī)共聚得到透明性PP;

  (3)在普通聚丙烯中加入透明改性劑(主要是成核劑)提高其透明性。

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